本作品のヒロイン。スケット団副部長であり唯一の武闘派。1-B→2-C→3-C所属。7月7日生まれ。身長162センチメートル、B型。好きなもの：ペロリポップキャンディ、フィールドホッケー。嫌いなもの：お化け。あおば女子中学出身。一人称は「あたし」。
鮮やかな金髪に染め、軽くカールさせたミディアムヘアと色白の肌、口に咥えたペロペロキャンディ（「ペロリポップ☆キャンディ」）が特徴[注 10]の少女。中学2年まで大阪に住んでいたため関西弁を話す（担当声優の白石も関西（奈良県）出身）。ボッスンからもらった黒いチョーカー[注 11]を身につけている。「サイクロン」（先代）、「薫風丸」と命名したフィールドホッケーのスティックを武器とし、不良に対して制裁を加えるスケット団切っての武闘派である。また、テレビ番組のツッコミ対決で本物の芸人を破るほどのツッコミの達人であり、ボッスンやスイッチのボケに対してヒメコがすかさずツッコミを入れるのがスケット団の日常の風景となっている。
学園での服装は制服の襟についているボタンを外しており、黒いハイヒールを履いている（アニメ版ではピンクのスニーカーを履いている時もある）。

本作品の主人公。スケット団部長。1-B→2-C→3-C所属。1992年（アニメでは1994年）11月11日生まれ。身長171センチメートル、体重57キログラム、AB型。好きなもの：唐揚げ、みかんゼリー、ハンバーグ、ロボット。嫌いなもの：ゴーストとファントム。一人称は「俺」。
大きなつり目とクセ毛が特徴。トレードマークであるツノ付きの赤い帽子[注 2]の上からゴーグルを掛けており、これを装着することによって人並み外れた集中力を発揮する（「集中モード」と呼ばれる）。その集中力で驚異的な推理力を発揮したり、スリングショットで狙いを定めたところに強力な弾を打ち込んだりするなど、様々な能力を発揮させ、事件や依頼の解決に活躍している。しかしながら集中力を発揮すると息をするのも忘れてしまい、その反動で激しく咳き込んでしまうため身体への負担が大きい。渾名の由来は、部活発足前に三人であだ名を決め合った際に「ボスだからボッスン」とヒメコに命名されそのまま定着してしまったため。

本作品の準主人公。スケット団書記。1-E→2-C→3-C所属。2月28日生まれ。身長173センチメートル、体重55キログラム、AB型、好きなもの：科学、現代ポップカルチャー全般。嫌いなもの：炭酸飲料、オカルト。両利き。好きな十刃はアーロニーロ・アルルエリ[5]。アニメ版では好きな仮面の軍勢は六車拳西となっている。一人称は基本的に「俺」だが、稀に「僕」[注 13]。両利き。
常に肩からノートパソコンを提げており、弟の正文が遺した音声合成ソフトを通してしか会話をしない個性的な男子（アニメ版ではキャストの杉田の声を加工することで合成音声であることを演出している）。スケット団きっての情報通で、特に学園内の生徒に関する情報は恋愛遍歴からブログの開設状況までほぼ網羅しており、これらを元に依頼の解決に貢献している（この際「さすがスイッチのコーナー☆」と称し、知識を惜しみなくひけらかす）。黒い短髪にメガネを掛けたイケメンで、制服の上から緑色のベストを着ていることが多い。

生徒会会計（〜高校2年の12月）→生徒会副会長（高校2年の12月〜高校3年の12月）。2-F→3-C所属。5月20日生まれ。身長154センチメートル、体重49キログラム、B型。バストサイズ・89のGカップ。好きなもの：リードヴォーのエスカロップ モリーユ茸のソースを添えて。嫌いなもの：ブーダン・ノワール。一人称は「私」。